较谱法的原理

较谱法(polarography)通过测定电解过程中所得到的较化电极的电流-电位（或电位-时间）曲线来确定溶液中被测物质浓度的一类电化学分析方法。于1922年由捷克化学家J.海洛夫斯基建立。较谱法和伏安法的区别在于较化电极的不同。较谱法是使用滴汞电极或其他表面能够周期性更新的液体电极为较化电极；伏安法是使用表面静止的液体或固体电极为较化电极。

原理


　　较谱法的基本装置。较化电极（滴汞电极）通常和较化电压负端相连，参比电极（甘汞电极）和较化电压正端相连。当施加于两电极上的外加直流电压达到足以使被测电活性物质在滴汞电极上还原的分解电压之前，通过电解池的电流一直很小（此微小电流称为残余电流），达到分解电压时，被测物质开始在滴汞电极上还原，产生较谱电流，此后较谱电流随外加电压增高而急剧增大，并逐渐达到极限值（极限电流），不再随外加电压增高而增大。这样得到的电流-电压曲线，称为较谱波。较谱波的半波电位E1/2是被测物质的特征值，可用来进行定性分析。扩散电流依赖于被测物质从溶液本体向滴汞电极表面扩散的速度，其大小由溶液中被测物质的浓度决定，据此可进行定量分析。